Se álcoois graxos contendo 16 ou mais átomos de carbono por molécula forem usados na síntese de alquil poliglicosídeos, o produto resultante será solúvel em água somente em concentrações muito baixas, tipicamente DP de 1,2 a 2. Eles serão doravante chamados de alquil poliglicosídeos insolúveis em água. Entre esses alquil poliglicosídeos, as características apolares são dominantes devido à longa cadeia alquílica. Eles não são usados como surfactantes, mas principalmente como emulsificantes em formulações cosméticas.
A reação observada da glicose com dodecanóis/tetradecanóis é amplamente aplicável à síntese de alquil poliglicosídeos insolúveis em água, como cetil/octadecil poliglicosídeos. As reações catalisadas por ácido ocorrem em temperaturas, pressões e razões molares semelhantes entre as matérias-primas. No entanto, devido à sua baixa solubilidade, esses produtos são mais difíceis de refinar e branquear como pastas à base de água. É importante produzir produtos com baixo teor e cor clara logo após a etapa de reação, evitando assim tratamentos adicionais.
O subproduto indesejado mais importante é a poliglicose. Ela é marrom-amarelada e, portanto, deteriora significativamente a cor. Além disso, a presença de altas concentrações de poliglicose dificulta a concentração da mistura de reação por destilação, pois a poliglicose tende a se decompor muito rapidamente com o aumento da temperatura. Isso, em última análise, também prejudica as propriedades de desempenho.
Como a taxa de formação de polidextrose aumenta significativamente próximo ao final da reação, esta termina prematuramente em cerca de 80% da conversão de glicose, reduzindo a temperatura e neutralizando o catalisador. Para garantir a qualidade uniforme e reprodutível do produto, a análise online é utilizada para rastrear com precisão a transformação. Ao término, a glicose não reagida está presente como um sólido em suspensão e pode ser facilmente removida por filtração subsequente. Após a remoção da glicose, o produto contém aproximadamente 1-2 q de polidextrose, que é emulsificada em gotículas muito finas. Selecionando o auxiliar de filtração apropriado, a polidextrose pode ser completamente removida na segunda etapa de filtração.
Por meio deste processo, obtém-se um produto substancialmente isento de glicose e polidextrose, contendo de 15 a 30% de alquil poliglicosídeos de cadeia longa (C 16/18) e de 85 a 70% de álcool graxo (C 16/18-OH). Como o produto possui um ponto de fusão elevado, é normalmente comercializado como um sólido na forma de flocos ou pellets.
Altos níveis de álcoois de cadeia longa são aceitáveis, pois muitas loções cosméticas contêm grandes quantidades do mesmo álcool. Portanto, os alquil poliglicosídeos podem ser usados diretamente como alquil poliglicosídeos/álcoois graxos.
Os tipos relativamente recentes de alquil poliglicosídeos insolúveis em água contêm cerca de 500% de alquil poliglicosídeos e 500% de álcoois graxos. Nesse caso, uma parte do álcool graxo é removida por destilação a vácuo e a decomposição térmica é suprimida, mantendo-se a temperatura e o tempo de residência o mais baixos possível. (Figura 7) Esse tipo de produto concentrado expande significativamente a gama de aplicações dos alquil poliglicosídeos insolúveis em água.